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塑料鉴别-第2章

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脂 氯化橡胶,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯(无易燃增塑剂) 聚碳酸酯硅橡胶聚酰胺在火焰中燃烧,离开火焰则缓慢熄灭或依旧燃烧 黄色,闪亮,材料分解,桔黄色,桔黄色,有黑烟,黄色,边缘呈蓝色,黄色,中心呈蓝色 苯酚,烧焦的纸有刺激性,损伤气管烧焦的橡胶新鲜芳香有刺激性(异氰酸酯)石蜡 酚醛树脂 聚乙烯醇 聚氯丁二烯 聚对苯二甲酸乙二醇酯 聚氨酯聚乙烯,聚丙烯易引燃,离开火焰后继续燃烧 闪亮,有黑烟黄色闪亮,有黑烟深黄色,有少许黑烟深黄色,有黑烟闪亮,中心呈蓝色放出火花 有强烈刺激性苯酚芳香,天然后味乙酸烧焦橡胶芳香,水果香甲醛 聚酯树脂(玻璃纤维增强)环氧树脂(玻璃纤维增强)聚苯乙烯 聚乙酸乙烯橡胶 聚甲基丙烯酸甲酯 聚氧化甲烯易引燃,离开火焰后继续燃烧 深黄色微弱的火花浅绿色,放出火花桔黄色明亮而强烈 乙酸和丁酸 乙酸 烧焦的纸 氮的氧化物 乙酸丁酯纤维素乙酸纤维素 纤维素 硝酸纤维素  

  7. 塑料的显色反应鉴别 

  通过不同的指示剂可鉴别某些塑料,在2ml热乙酸酐中溶解或悬浮几毫克试样,冷却后加入3滴50%的硫酸(由等体积的水和浓硫酸制成),立即观察显色反应,在试样放置10min后再观察试样颜色,再在水浴中将试样加热至100度,观察试样颜色。用此法可鉴别下表中的塑料。此显色反应称为Liebermann…Storch…Morawski反应 

  几种塑料的Liebermann…Storch…Morawski显色反应  

  材料 立即显色 10min后颜色 加热到100度后颜色  

  酚醛树脂 浅红紫…粉红色 棕色 棕…红色  

  聚乙烯醇 无色…淡黄色 无色…浅黄色 棕色…黑色  

  聚乙酸乙烯酯 无色…浅黄色 蓝灰色 棕色…黑色  

  氯化橡胶 黄棕色 黄棕色 浅红色…黄棕色  

  环氧树脂 无色到黄色 无色到黄色 无色…黄色  

  聚氨酯 柠檬黄 柠檬黄 棕色…绿荧光  

  含氯塑料有聚氯乙烯,氯化聚氯乙烯,氯化橡胶,聚氯丁二烯,聚偏二氯乙烯,聚氯乙烯混配料等,它们可通过吡啶显色反应来鉴别。见下图表。注意,试验前,试料必须经乙醚萃取,以除去增塑剂,试验方法:将经乙醚苯取过的试样溶于四氢呋喃,滤去不溶成分,加入甲醇使之沉淀,萃取后在前75度以下干燥。将干燥过的少量试样用不着1ml吡啶与之反应,过几分钟后,加入2到场滴5%氢氧化钠的甲醇溶液(1g氢氧化钠溶解于是20ml甲醇中),立即观察一下颜色,5min和1h后再分别观察一次。根据颜色即可鉴别不同的含氯塑料。 

  尼龙也可通过对二甲基氨基苯甲醛显色反应来鉴别。此鉴别如下:在试管中加热0。1 ~0。2g 试样,将热分解物置于小棉花塞上,在绵花上滴上浓度为14%的对二甲基氨基苯的甲醇溶液,再滴一滴浓盐酸,如为尼龙则显示枣红色。 吡啶用于含氯塑料的显色反应  

  材料 与吡啶和试剂溶液一起煮沸 与吡啶煮沸,冷却后加入试剂溶液 在试样中加入试剂溶液和吡啶,不加热  

  即刻 5min 后 即刻 5min 后 即刻 5min 后  

  聚氯乙烯 红…棕 血红,棕…红 血红,棕…红 红…棕,黑沉淀 红…棕 黑… 棕  

  氯化聚氯乙烯 血红,棕…红 棕…红 棕…红 红…棕,黑沉淀 红…棕 红…棕  

  氯化橡胶 深红…棕 深红…棕 黑… 棕 黑… 棕沉淀 茶青…棕 茶青…棕  

  聚氯丁二烯 白色…浑浊 白色…浑浊 无色 无色 白色…浑浊 白色…浑浊  

  聚偏二氯乙烯 棕…黑 棕…黑沉淀 棕…黑沉淀 黑… 棕沉淀 棕…黑 棕…黑  

  聚氯乙烯混合料 黄 棕…黑沉淀 白色…浑浊 白色沉淀 无色 无色  

  对二甲基氨基苯甲醛显色反应也可用来鉴别聚碳酸酯。当显示的颜色为深蓝色时;即可知材料为聚碳酸酯。 

  弹性体或橡胶可用Burchfield显色反应来鉴别其种类。方法如下:在试管中加热0。5 g试样;将产生的热解气化物通入1。5ml试刘(在100ml甲醇中加入1g 对二甲基氨基苯甲醛和0。01g 对苯二酚,缓慢加热溶解后,加入5ml浓盐和10ml乙二醇)中,观察其颜色,然后,加入5ml甲醇稀释溶液,并使之沸腾 3min,再观察其颜色。不同种类弹性体或橡胶的Burchfield 显色反应结果见下表: 

  不同种类弹性体或橡胶的Burchfield显色反应结果  

  弹性体 热解蒸气与试剂接触处 在持续沸腾和加甲醇后  

  空白试验 淡黄色 淡黄色  

  天然橡胶(聚异戊二烯) 黄棕色 绿…紫…蓝色  

  聚丁二烯 淡绿色 蓝绿色  

  丁基橡胶 黄色 黄棕色至淡紫色  

  苯乙烯…丁二烯共聚物 黄绿色 绿色  

  丁二烯…丙烯腈共聚物 橙红色 红色至红棕色  

  聚氯丁二烯 黄绿色 淡黄绿色  

  硅橡胶 黄色 黄色  

  聚氨酯弹性体 黄色 黄色  

  含不饱和双键的聚合物可用Wijs溶液鉴别。溶液制备:将6~7ml纯一氯化碘溶解于1L醋酸中制得。检验时,先将材料溶解在四氯化碳或熔化的对二氯苯(熔点50oc)中,滴加Wijs溶液,如材料带有双键,则使溶液褪色。 

  8.其他塑料鉴别法 

  塑料的分子结构中有的含有除碳,氢以外的杂原子。通过杂原子的试验也可鉴别不同的塑料。按杂原子的塑料分类见下表: 

  塑料按所含杂原子的分类  

  杂原子  

  O;卤素 N,O S;O Si N;S N;S;P  

  不可皂化 可皂化  

  皂化值SN200  

  聚烯烃类 聚乙烯醇 天然树脂 聚乙酸乙烯及其共聚物 聚氯乙烯 聚酰胺 聚亚烃化硫 聚硅酮 硫脲缩聚物 酪素树脂  

  聚苯乙烯 聚乙烯醚 改性酚醛树脂 聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯 聚偏二氯乙烯 聚氨酯聚脲 硫化橡胶 聚硅氧烷 硫酰胺缩聚物  

  聚异戊二烯 聚乙烯醇缩醛 聚酯 聚氟烃 氨基塑料聚丙烯腈及基共聚物  

  丁基橡胶 聚乙二醇聚缩醛酚树脂 醛二甲苯 树脂纤维素醚纤维素 醇酸树脂纤维素酯氢氯化橡胶 氯化橡胶聚乙烯咔唑聚乙烯吡咯酮 氯化橡胶聚乙烯咔唑聚乙烯吡咯酮  

  聚酰胺(尼龙)可通过测定熔点区分不同的种类,如尼龙6,66,610,11和12。下表列出不同尼龙的熔点范围。 各种尼龙的熔点范围  

  聚酰胺类型 熔点范围/oc 聚酰胺类型 熔点范围/oc  

  尼龙6 215~225 尼龙1010 190~200  

  尼龙66 250~260 尼龙11 180~190  

  尼龙610 210~220 尼龙12 170~180 
 
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